Você tem até o código expirar (padrão ~180 segundos) depois que a sessão abre. Escolha escanear o QR ou gerar um código e digite-o em Linkar com número de telefone no WhatsApp do celular.
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Abra o WhatsApp → Aparelhos conectados → Conectar um aparelho e aponte a câmera.
No WhatsApp do celular, vá em Aparelhos conectados → Linkar com número de telefone e digite o código exibido aqui antes de expirar.